有機(jī)胺廢水處理減壓蒸餾法

本文所述有機(jī)胺廢水來(lái)源于減壓精餾法回收剝離液過(guò)程產(chǎn)生的工藝有機(jī)廢水。其特點(diǎn)在于廢水中的有機(jī)物主要為含有乙醇胺、N-甲基甲酰胺及其分解物組成的有機(jī)胺，有較重的胺味，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，難于生物降解，氮碳比較高。按照常規(guī)的生化處理方案，在生化需氧量處理達(dá)標(biāo)的同時(shí)，總氮不能達(dá)標(biāo)。擬采用減壓蒸餾濃縮的方式處理，以達(dá)到廢水減量的目標(biāo)。通過(guò)調(diào)節(jié)有機(jī)胺廢水初始pH值在4~5之間，采用減壓蒸餾法，控制最佳塔頂溫度，從而降低廢水的總氮、COD值。本文將主要對(duì)于有機(jī)胺廢水的處理技術(shù)做出探討和分析。

1、有機(jī)胺廢水采用常規(guī)的吹脫、芬頓氧化、膜分離及鳥(niǎo)糞石法等處理的優(yōu)缺點(diǎn)

吹脫法已廣泛用于化肥廠廢水、石化、煉油廠等含氨氮廢水。筆者采用氮?dú)獯得?，但效果不理想，仍含有較高的氨，所以吹脫法常與其它工藝相結(jié)合使用。

芬頓氧化技術(shù)是以芬頓試劑進(jìn)行的化學(xué)氧化廢水的處理方法。筆者試驗(yàn)后發(fā)現(xiàn)廢水氨氮值反而升高，且產(chǎn)生的泥量較大，試驗(yàn)效果不理想。

膜分離法污水處理技術(shù)比傳統(tǒng)的污水處理方法更能有效的起到凈化作用。但在運(yùn)行過(guò)程中膜易堵塞需要定期進(jìn)行化學(xué)清洗，且設(shè)備和運(yùn)行費(fèi)用高。

鳥(niǎo)糞石沉淀法是向氨氮廢水中加入鎂離子和磷酸根離子的藥劑，與廢水中的銨根離子反應(yīng)生成磷酸銨鎂沉淀的方法。研究表明鳥(niǎo)糞石法可以有效的去除多種廢水中的高濃度氨氮。筆者通過(guò)多組對(duì)比試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)工藝耗能較大，且生成的鳥(niǎo)糞石純度較低，不易分離。

有機(jī)胺廢水采用吹脫法、芬頓氧化法、膜分離法、鳥(niǎo)糞石法等處理技術(shù)時(shí)有其特定的適應(yīng)范圍或局限性。

2、對(duì)剝離液精餾回收過(guò)程中產(chǎn)生的有機(jī)廢水的特征分析

采用減壓精餾法回收剝離液過(guò)程產(chǎn)生的工藝有機(jī)廢水，其特點(diǎn)在于廢水中的有機(jī)物主要為含有乙醇胺、N甲基甲酰胺及其分解物組成的有機(jī)胺，有較重的胺味，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，難于生物降解，氮碳比較高。

3、有機(jī)胺廢水的處理工藝

筆者結(jié)合各類(lèi)廢水處理方法優(yōu)缺點(diǎn)及該類(lèi)廢水自身特點(diǎn)，在大量分析研究的基礎(chǔ)上探究出一種減壓蒸餾法處理有機(jī)胺廢水，本工藝操作簡(jiǎn)單，總氮、COD去除率高，同時(shí)降低了廢水處置成本。具體處理工藝如下。

3.1 試驗(yàn)過(guò)程和機(jī)理

3.1.1 廢水來(lái)源與性質(zhì)

試驗(yàn)選用的有機(jī)胺廢水來(lái)自精餾回收剝離液過(guò)程中產(chǎn)生含水約95%的廢水，總氮濃度為5100mg/L，COD濃度為81800mg/L；pH為10.20。

3.1.2 試驗(yàn)方法

試驗(yàn)方法如圖1所示。

3.1.3 試驗(yàn)裝置及內(nèi)容

（1）試驗(yàn)裝置：采用常、減壓精餾實(shí)驗(yàn)裝置，塔高1.5m，塔直徑30mm，塔釜采用電加熱套的方式進(jìn)行加熱，攪拌；間歇精餾，通過(guò)加熱分離、汽化、冷凝、回流、采出等工序操作得到餾分。

（2）試驗(yàn)內(nèi)容：取1000mL的有機(jī)胺廢水，用某廠的H2SO4原料將有機(jī)胺廢水初始pH值調(diào)整至4~5，然后將廢水加入圓底燒瓶，開(kāi)始系統(tǒng)抽真空，將真空抽至-90kPa左右；開(kāi)始加熱，保證塔頂溫度控制在30℃以下，將廢水濃縮6倍后，停止加熱；試驗(yàn)后對(duì)每一個(gè)階段的蒸餾液進(jìn)行總氮、COD分析測(cè)定。

3.1.4 分析方法

選用哈希消解法對(duì)餾分總氮、COD的測(cè)定。

總氮、COD去除率計(jì)算公式為：

式中：C0為未經(jīng)處理的有機(jī)胺廢水的總氮、COD含量；C為處理后餾分的總氮、COD含量。

3.2 試驗(yàn)結(jié)果及討論

3.2.1 塔頂溫度對(duì)去除效果的影響

將有機(jī)胺廢水初始PH值調(diào)至4~5時(shí)，真空度控制在-82kPa時(shí)，塔頂溫度在65℃時(shí)，蒸餾液總氮去除率達(dá)到約69%，COD去除率達(dá)到66%。試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，隨著塔頂溫度的降低，總氮及COD去除率會(huì)逐漸升高，最終將真空控制在-90kPa，塔頂溫度控制在＜30℃時(shí)，去除率最高，效果最佳。相關(guān)試驗(yàn)數(shù)據(jù)詳見(jiàn)表1。

3.2.2 初始PH值對(duì)去除效果的影響

有機(jī)胺廢水初始pH值在10.20，直接進(jìn)行減壓蒸餾時(shí)，蒸餾液總氮去除率達(dá)到約46%，COD去除率達(dá)到40%。我們選用硫酸原料對(duì)初始pH進(jìn)行調(diào)整。

試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，隨著有機(jī)胺初始PH值的降低，蒸餾液總氮、COD去除率逐漸增大。通過(guò)多次試驗(yàn)驗(yàn)證，保證塔頂溫度＜30℃時(shí)，有機(jī)胺廢水初始pH值調(diào)至在4~5時(shí)，總氮及COD去除效果最佳。相關(guān)試驗(yàn)數(shù)據(jù)詳見(jiàn)表2。

3.3 餾分及殘液分析

將有機(jī)胺廢水濃縮6倍后，將試驗(yàn)餾分進(jìn)行混合，混合液經(jīng)分析測(cè)定，廢水總氮由5100mg/L降至25mg/L，去除率高達(dá)99.0%，COD由81800mg/L降至6910mg/L，去除率達(dá)到92%。試驗(yàn)結(jié)果表明，采用減壓精餾濃縮的方法處理有機(jī)胺廢水，總氮及COD去除率高，效果理想。對(duì)試驗(yàn)濃縮殘液進(jìn)行分析測(cè)定，總氮為30000mg/L，COD為1740000mg/L，從濃縮殘液數(shù)據(jù)分析可以看出，殘液COD、總氮值總體升高，說(shuō)明蒸餾過(guò)程中有一部分有機(jī)胺轉(zhuǎn)換為無(wú)機(jī)胺釋放，難轉(zhuǎn)化的以其他氮形式存在全部富集在塔釜。此類(lèi)有機(jī)胺廢水經(jīng)減壓蒸餾濃縮后總氮、COD值降低，達(dá)到預(yù)處理目標(biāo)，為后續(xù)生化處理奠定基礎(chǔ)；同時(shí)減少了廢水委外處置量，為公司節(jié)能增效做出貢獻(xiàn)。

4、結(jié)語(yǔ)

本文研究的是精餾回收剝離液過(guò)程中產(chǎn)生的有機(jī)胺廢水，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，總氮、COD值高，難生物降解，采用減壓蒸餾方式處理該類(lèi)廢水，確定關(guān)鍵工藝控制參數(shù)，從而達(dá)到減量化處置該類(lèi)廢水目的。本處理技術(shù)處理工藝簡(jiǎn)單，總氮、COD去除率高，同時(shí)降低了廢水處置成本，達(dá)到預(yù)處理目標(biāo)，為后續(xù)生化處理奠定基礎(chǔ)。（來(lái)源：陜西高科環(huán)?？萍加邢薰荆?/span>